Tema 16 de 36Química

Estado gaseoso 2: ecuación general de los gases, leyes empíricas y ley de Dalton (mezclas gaseosas, fracción)

Aprenderás a usar la ecuación general y las leyes de los gases para predecir cambios de presión, volumen y temperatura, y a analizar mezclas y difusión mediante fracción molar, ley de Dalton y Graham.

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El porqué del tema

¿Para qué estudiamos este tema?

En el tema anterior aprendiste a describir el estado de un gas ideal mediante sus variables de estado: presión (PP), volumen (VV), temperatura absoluta (TT) y número de moles (nn), relacionadas por la ecuación de estado PV=nRTPV = nRT. También viste qué significa que un gas esté en condiciones normales y cuánto ocupa un mol de gas en esas condiciones.

Ahora vamos a dar el siguiente paso: preguntarnos qué ocurre cuando un gas cambia de estado. Por ejemplo, si un globo meteorológico sube desde el nivel del mar hasta la altura, cambian a la vez la presión exterior y la temperatura; ¿cómo calculamos su nuevo volumen? Para responder eso se usa la ecuación general de los gases ideales, que reúne las leyes empíricas de Boyle, Charles y Gay-Lussac.

Además, casi todos los gases que manejamos en la vida real son mezclas: el aire es una mezcla de nitrógeno, oxígeno, argón, dióxido de carbono y vapor de agua; el gas natural peruano es una mezcla de metano, etano, propano y otros hidrocarburos. Entonces necesitamos herramientas para saber cuánto aporta cada componente a la presión total, cómo expresar la composición mediante la fracción molar y cómo calcular presiones parciales y volúmenes parciales. Eso es lo que se conoce como ley de Dalton de las presiones parciales y la ley de Amagat de los volúmenes parciales.

Por último, estudiaremos la ley de Graham sobre difusión y efusión, que permite explicar por qué un gas liviano se escapa o se mezcla más rápido que uno pesado. Este conjunto de conceptos no solo es preguntado directamente en los exámenes de admisión, sino que es la base para trabajar con gases en reacciones químicas, que verás más adelante.


Antes de empezar

Lo que necesitas saber antes

Antes de iniciar, recordemos brevemente los conceptos del tema anterior que serán usados constantemente:

  • Gas ideal: modelo formado por partículas puntuales, sin fuerzas de atracción ni repulsión entre ellas, con choques elásticos contra las paredes del recipiente.
  • Variables de estado:
    • PP: presión, usualmente en atm, mmHg o kPa.
    • VV: volumen, usualmente en litros (L).
    • TT: temperatura absoluta, siempre en kelvin (K).
    • nn: cantidad de gas en moles.
  • Ecuación de estado de los gases ideales: PV=nRT PV = nRT donde RR es la constante universal de los gases: R=0,082 atm⋅Lmol⋅K R = 0{,}082\ \frac{\text{atm}\cdot \text{L}}{\text{mol}\cdot \text{K}} o también: R=62,4 mmHg⋅Lmol⋅K R = 62{,}4\ \frac{\text{mmHg}\cdot \text{L}}{\text{mol}\cdot \text{K}}
  • Temperatura absoluta: T(K)=T(∘C)+273T(\text{K}) = T({^\circ}\text{C}) + 273. Si la temperatura está en grados Celsius, primero debes convertirla a kelvin.
  • Condiciones normales (CN): P=1 atmP = 1\ \text{atm} y T=0 ∘C=273 KT = 0\ {^\circ}\text{C} = 273\ \text{K}.
  • Volumen molar en CN: un mol de cualquier gas ideal ocupa 22,4 L22{,}4\ \text{L} en condiciones normales.

Con esto ya puedes comprender las leyes que vienen a continuación.


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1. Las leyes empíricas de los gases

Se llama leyes empíricas a aquellas que se deducen directamente de la experimentación, sin necesidad de una teoría microscópica. Los científicos observaron que al modificar una de las variables de estado manteniendo constantes otras, se cumplen relaciones muy simples.

1.1 Ley de Avogadro: relación volumen–moles

A presión y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional a su número de moles.

V1n1=V2n2 \frac{V_1}{n_1} = \frac{V_2}{n_2}

Esto significa que si en un recipiente flexible con gas aumentas al doble el número de moles, el volumen también se duplica.

Idea central: volúmenes iguales de gases diferentes, medidos a la misma presión y temperatura, contienen el mismo número de moléculas.

Esta ley es la que explica que en condiciones normales un mol de cualquier gas ocupe 22,4 L22{,}4\ \text{L}.

1.2 Ley de Boyle–Mariotte: proceso isotérmico

La ley de Boyle estudia lo que ocurre con un gas cuando la temperatura permanece constante, es decir, en un proceso isotérmico.

Si comprimes lentamente un gas en una jeringa sellada, manteniendo constante la temperatura, observas que el volumen disminuye y la presión aumenta. Boyle encontró que la presión y el volumen son inversamente proporcionales:

P1V1=P2V2 P_1V_1 = P_2V_2

o también:

PV=constante PV = \text{constante}

Consecuencia práctica: si la presión se duplica, el volumen se reduce a la mitad; si la presión se reduce a la tercera parte, el volumen se triplica.

La gráfica presión frente a volumen es una hipérbola decreciente.

Gráfica presión-volumen (isoterma)

1.3 Ley de Charles: proceso isobárico

La ley de Charles analiza un gas cuando la presión permanece constante, es decir, en un proceso isobárico.

Imagina un globo flexible abierto a la atmósfera. Al calentarlo, su volumen aumenta; al enfriarlo, se contrae. Si la presión no cambia, el volumen de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta:

V1T1=V2T2 \frac{V_1}{T_1} = \frac{V_2}{T_2}

Importante: T1T_1 y T2T_2 deben estar en kelvin. Si usamos grados Celsius, la proporcionalidad no se cumple.

La gráfica de volumen contra temperatura absoluta es una línea recta creciente.

Gráfica V-T de un proceso isobárico (ley de Charles)

1.4 Ley de Gay-Lussac: proceso isocórico

La ley de Gay-Lussac estudia un gas cuando el volumen permanece constante, esto es, un proceso isocórico o isométrico.

Si un recipiente rígido que contiene gas se calienta, las moléculas golpean con más energía las paredes, por lo que la presión aumenta. La presión de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta cuando el volumen no cambia:

P1T1=P2T2 \frac{P_1}{T_1} = \frac{P_2}{T_2}

Este principio explica por qué las latas de aerosol tienen advertencias de no exponerlas al fuego: al aumentar la temperatura, la presión interna sube y puede producirse una explosión.

Gráfica P-T para un proceso isocórico (volumen constante)

1.5 Resumen comparativo de las leyes empíricas

Ley Variable constante Proceso Relación Fórmula
Boyle–Mariotte TT constante Isotérmico PP y VV inversamente proporcionales P1V1=P2V2P_1V_1 = P_2V_2
Charles PP constante Isobárico VV y TT directamente proporcionales V1T1=V2T2\frac{V_1}{T_1} = \frac{V_2}{T_2}
Gay-Lussac VV constante Isocórico PP y TT directamente proporcionales P1T1=P2T2\frac{P_1}{T_1} = \frac{P_2}{T_2}
Avogadro PP y TT constantes — VV y nn directamente proporcionales V1n1=V2n2\frac{V_1}{n_1} = \frac{V_2}{n_2}

Cada una de estas leyes es un caso particular de una expresión más general que veremos enseguida.


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2. La ecuación general de los gases ideales

En la práctica, al calentar o comprimir un gas, generalmente cambian dos o más variables al mismo tiempo. Por ejemplo, un globo que asciende ve cambiar simultáneamente la presión exterior y la temperatura.

De la ecuación de estado para una cantidad fija de gas (nn constante) se puede escribir:

P1V1T1=P2V2T2 \frac{P_1V_1}{T_1} = \frac{P_2V_2}{T_2}

Esta es la llamada ecuación general de los gases ideales. Se deduce de PV=nRTPV = nRT despejando la parte constante:

PVT=nR=constante \frac{PV}{T} = nR = \text{constante}

Como nn no cambia y RR es una constante universal, la cantidad PVT\frac{PV}{T} tiene el mismo valor en el estado inicial y en el estado final.

¿Cómo se resuelve un problema de ecuación general?

  1. Identifica los estados inicial y final.
  2. Convierte todas las temperaturas a kelvin.
  3. Verifica que todas las presiones estén en la misma unidad y los volúmenes también.
  4. Reemplaza en: P1V1T1=P2V2T2 \frac{P_1V_1}{T_1} = \frac{P_2V_2}{T_2}
  5. Despeja la variable pedida.

Ejemplo conceptual breve: si un gas se calienta (la temperatura absoluta aumenta) y al mismo tiempo se le aplica una presión mayor para mantenerlo en el mismo volumen, los efectos de temperatura y presión se compensan. Si, en cambio, se reduce la presión y se aumenta la temperatura, el volumen puede aumentar considerablemente.

Esta ecuación es una herramienta fundamental. Sin embargo, cuando el gas es una mezcla, necesitamos además describir qué fracción de la presión total corresponde a cada componente. Eso nos lleva a la ley de Dalton.


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3. Mezclas gaseosas y fracción molar

Una mezcla gaseosa es la reunión física de dos o más gases en un mismo recipiente. Es un sistema homogéneo: todos los componentes están en la misma fase y se distribuyen uniformemente.

Propiedades importantes de una mezcla gaseosa:

  • Cada gas conserva su identidad química.
  • Todos los gases de la mezcla ocupan el mismo volumen (el volumen del recipiente).
  • Todos los gases de la mezcla están a la misma temperatura.
  • La masa total es la suma de las masas de los componentes: mt=m1+m2+m3+… m_t = m_1 + m_2 + m_3 + \dots
  • El número total de moles es la suma de los moles de todos los componentes: nt=n1+n2+n3+… n_t = n_1 + n_2 + n_3 + \dots

Para describir la composición de una mezcla se utiliza la fracción molar.

3.1 Fracción molar XiX_i

La fracción molar de un componente indica cuántos moles de ese componente hay por cada mol de mezcla. Se calcula dividiendo el número de moles del componente entre el número total de moles:

Xi=nint X_i = \frac{n_i}{n_t}

Propiedades:

  • Es adimensional: no tiene unidades.
  • Su valor está entre 0 y 1.
  • La suma de las fracciones molares de todos los componentes es 1: X1+X2+X3+⋯+Xn=1 X_1 + X_2 + X_3 + \dots + X_n = 1

Si se multiplica por 100, la fracción molar se convierte en el porcentaje molar.

Ejemplo breve: si una mezcla contiene 3 moles de nitrógeno, 1 mol de oxígeno y 1 mol de argón, entonces nt=5n_t = 5 moles. La fracción molar de nitrógeno es:

XN2=35=0,6 X_{\text{N}_2} = \frac{3}{5} = 0{,}6

Es decir, el nitrógeno representa el 60 % de las moléculas de la mezcla.

La fracción molar es la llave para calcular presiones parciales y volúmenes parciales.


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4. Ley de Dalton de las presiones parciales

La ley de Dalton establece que, cuando una mezcla gaseosa ocupa un recipiente, cada componente ejerce una presión parcial igual a la que ejercería si estuviera solo ocupando el mismo volumen a la misma temperatura.

La presión parcial de un gas ii se denota PiP_i.

La presión total de la mezcla es la suma de las presiones parciales de todos los componentes:

Pt=P1+P2+P3+⋯+Pn P_t = P_1 + P_2 + P_3 + \dots + P_n

Interpretación microscópica: en un gas ideal las moléculas no interactúan entre sí. Por lo tanto, los choques de cada tipo de molécula contra las paredes del recipiente son independientes de la presencia de los demás gases. Cada componente aporta su propia presión, como si estuviera solo.

4.1 Relación entre presión parcial, fracción molar y presión total

Para un componente ii de una mezcla, podemos aplicar la ecuación de estado:

PiV=niRT P_i V = n_i RT

Para la mezcla total:

PtV=ntRT P_t V = n_t RT

Dividiendo miembro a miembro:

PiPt=nint=Xi \frac{P_i}{P_t} = \frac{n_i}{n_t} = X_i

Por lo tanto:

Pi=XiPt P_i = X_i P_t

Esta expresión es fundamental. Indica que la presión parcial de un gas es igual a su fracción molar multiplicada por la presión total.

Ejemplo breve: si una mezcla tiene 1 mol de helio y 4 moles de hidrógeno, la fracción molar de hidrógeno es 4/5=0,84/5 = 0{,}8. Si la presión total es 10 atm, la presión parcial del hidrógeno es:

PH2=0,8×10=8 atm P_{\text{H}_2} = 0{,}8 \times 10 = 8\ \text{atm}

4.2 Aplicación de Dalton: gases recogidos sobre agua

En el laboratorio, un gas como oxígeno o hidrógeno suele recogerse por desplazamiento de agua. El gas recogido es en realidad una mezcla del gas seco y vapor de agua, porque una parte del agua líquida se evapora.

La presión total del gas húmedo es:

Pgas huˊmedo=Pgas seco+Pvapor de agua P_{\text{gas húmedo}} = P_{\text{gas seco}} + P_{\text{vapor de agua}}

Por lo tanto:

Pgas seco=Pgas huˊmedo−Pvapor de agua P_{\text{gas seco}} = P_{\text{gas húmedo}} - P_{\text{vapor de agua}}

La presión de vapor del agua depende de la temperatura y se encuentra en tablas. A 25 °C, por ejemplo, la presión de vapor del agua es aproximadamente 23,8 mmHg23{,}8\ \text{mmHg} [VERIFICAR: dato de referencia; en los exámenes suele darse cuando se necesita]. Este es un uso directo de la ley de Dalton: el gas seco y el vapor de agua ejercen presiones parciales que se suman.

Recogida de un gas por desplazamiento de agua


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5. Volúmenes parciales: ley de Amagat

Así como se puede hablar de presión parcial, también se define el volumen parcial de un componente en una mezcla gaseosa.

El volumen parcial de un gas es el volumen que ocuparía ese gas si estuviera solo, pero a la misma presión y temperatura de la mezcla.

La ley de Amagat establece que el volumen total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volúmenes parciales de sus componentes:

Vt=V1+V2+V3+⋯+Vn V_t = V_1 + V_2 + V_3 + \dots + V_n

A partir de la ecuación de estado, se obtiene una relación análoga a la de las presiones parciales:

Vi=XiVt V_i = X_i V_t

Es decir, el volumen parcial de un componente es su fracción molar multiplicada por el volumen total.

Ejemplo breve: si una mezcla gaseosa ocupa 20 L20\ \text{L} y la fracción molar de oxígeno es 0,250{,}25, entonces el volumen parcial del oxígeno es:

VO2=0,25×20=5 L V_{\text{O}_2} = 0{,}25 \times 20 = 5\ \text{L}

Cuidado: en la mezcla real todos los gases ocupan juntos los 20 L20\ \text{L}. El volumen parcial de 5 L5\ \text{L} no significa que el oxígeno esté separado en una esquina del recipiente; es una magnitud teórica que indica cuánto volumen le correspondería si estuviera solo.


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6. Masa molar promedio de una mezcla gaseosa

Cuando se tiene una mezcla de gases, es útil definir una masa molar promedio o aparente Mˉ\bar{M}, que es la masa en gramos de un mol de mezcla.

Hay dos formas equivalentes de calcularla:

Primera: a partir de la masa total y los moles totales:

Mˉ=mtnt \bar{M} = \frac{m_t}{n_t}

Segunda: como promedio ponderado de las masas molares de los componentes, usando sus fracciones molares:

Mˉ=X1M1+X2M2+X3M3+… \bar{M} = X_1 M_1 + X_2 M_2 + X_3 M_3 + \dots

Ejemplo breve: en una mezcla con fracciones molares 0,50{,}5 de oxígeno (M=32M = 32) y 0,50{,}5 de nitrógeno (M=28M = 28), la masa molar promedio es:

Mˉ=0,5×32+0,5×28=16+14=30 g/mol \bar{M} = 0{,}5 \times 32 + 0{,}5 \times 28 = 16 + 14 = 30\ \text{g/mol}

Esto permite aplicar la ecuación de gases a la mezcla como si fuera un solo gas con masa molar Mˉ\bar{M}, usando nt=mt/Mˉn_t = m_t / \bar{M}.


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7. Densidad de un gas y de una mezcla

La densidad ρ\rho de un gas se puede obtener a partir de la ecuación de estado. Como n=m/Mn = m/M, se tiene:

PV=mMRT PV = \frac{m}{M}RT

Despejando la densidad m/Vm/V:

ρ=mV=PMRT \rho = \frac{m}{V} = \frac{PM}{RT}

Para una mezcla gaseosa se usa la masa molar promedio Mˉ\bar{M}:

ρmezcla=PMˉRT \rho_{\text{mezcla}} = \frac{P\bar{M}}{RT}

En condiciones normales (1 atm1\ \text{atm} y 273 K273\ \text{K}), la densidad de un gas es simplemente:

ρCN=M22,4 g/L \rho_{\text{CN}} = \frac{M}{22{,}4}\ \text{g/L}

Ejemplo breve: la densidad del oxígeno en condiciones normales es:

ρO2=32 g/mol22,4 L/mol≈1,43 g/L \rho_{\text{O}_2} = \frac{32\ \text{g/mol}}{22{,}4\ \text{L/mol}} \approx 1{,}43\ \text{g/L}

Esta relación es útil para comparar qué gas es más pesado o liviano que otro.


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8. Difusión y efusión: ley de Graham

La difusión es el proceso por el cual un gas se mezcla espontáneamente con otro debido al movimiento aleatorio de sus moléculas. Por ejemplo, cuando se abre un frasco de perfume, el olor se propaga poco a poco por la habitación.

La efusión es la salida de un gas a través de un orificio pequeño hacia el vacío o a una zona de menor presión.

La ley de Graham establece que la velocidad de difusión o de efusión de un gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su masa molar:

r1r2=M2M1 \frac{r_1}{r_2} = \sqrt{\frac{M_2}{M_1}}

Como la densidad de un gas es proporcional a su masa molar a iguales condiciones de presión y temperatura, también se puede escribir:

r1r2=ρ2ρ1 \frac{r_1}{r_2} = \sqrt{\frac{\rho_2}{\rho_1}}

Interpretación: a una misma temperatura, dos gases tienen la misma energía cinética promedio. Como la energía cinética es:

Ec=12mv2 E_c = \frac{1}{2}mv^2

las moléculas más livianas se mueven más rápido. Por eso el hidrógeno, con masa molar muy pequeña, escapa mucho más rápido que el dióxido de carbono.

Difusión y efusión en la vida cotidiana: los globos inflados con helio se desinflan más rápido que los inflados con aire, porque el helio, al ser más liviano, efunde más velozmente a través de los poros del material.


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9. Mezclas gaseosas, presión parcial y presión de vapor

Un caso particular importante de la ley de Dalton es el de la humedad relativa, que relaciona la presión parcial del vapor de agua en el aire con la presión de saturación a esa misma temperatura.

La humedad relativa se define como:

HR=PH2OPsaturacioˊn×100 HR = \frac{P_{\text{H}_2\text{O}}}{P_{\text{saturación}}} \times 100

donde:

  • PH2OP_{\text{H}_2\text{O}} es la presión parcial real del vapor de agua en el aire.
  • PsaturacioˊnP_{\text{saturación}} es la máxima presión de vapor de agua posible a esa temperatura, es decir, la presión de vapor cuando el aire está saturado de humedad.

Si HR=100 %HR = 100\ \%, el aire está saturado y ya no admite más vapor de agua; ese es el punto donde se forma rocío o escarcha.

En problemas de gases recogidos sobre agua, la ley de Dalton se combina con la presión de vapor del agua para calcular la presión del gas seco.


Cuidado

Errores frecuentes

  1. Usar temperaturas en grados Celsius en las leyes de Charles, Gay-Lussac o en la ecuación general. Las leyes de los gases exigen temperatura absoluta en kelvin. Siempre convierte: T(K)=T(∘C)+273T(\text{K}) = T({^\circ}\text{C}) + 273.

  2. Creer que en la ley de Boyle la presión y el volumen son directamente proporcionales. Son inversamente proporcionales: si la presión aumenta, el volumen disminuye.

  3. Calcular la fracción molar usando masas en lugar de moles. La fracción molar es ni/ntn_i/n_t, no mi/mtm_i/m_t. Primero convierte las masas a moles.

  4. Confundir presión parcial con porcentaje. La presión parcial en atm o mmHg no es directamente el porcentaje. Por ejemplo, si Xi=0,8X_i = 0{,}8, la presión parcial es 0,80{,}8 veces la presión total, no 80 atm80\ \text{atm}.

  5. Olvidar que la suma de fracciones molares debe ser 1. Si obtienes una suma distinta de 1, revisaste mal los moles.

  6. Pensar que cada gas de una mezcla ocupa su volumen parcial en zonas separadas del recipiente. En una mezcla gaseosa todos los gases ocupan todo el volumen del recipiente. El volumen parcial es una magnitud teórica.

  7. Invertir la relación de masas molares en la ley de Graham. La velocidad del gas más liviano es mayor. Por lo tanto, el cociente de velocidades debe llevar en el numerador la raíz de la masa molar del gas más pesado.

  8. Despejar mal en la ecuación general. Si la temperatura aumenta y la presión disminuye, el volumen debe aumentar. Verifica el sentido físico del resultado, no solo el valor numérico.


Aprende resolviendo

Ejemplos resueltos

Ejemplo 1: Ley de Gay-Lussac

Enunciado: Un cilindro rígido de 20 L20\ \text{L} contiene gas nitrógeno a 3 atm3\ \text{atm} a 27 ∘C27\ {^\circ}\text{C}. Si se calienta hasta 127 ∘C127\ {^\circ}\text{C}, manteniendo constante el volumen, ¿cuál será la presión final?

Intenta resolverlo primero. Luego revisa la resolución paso a paso.

Ejemplo 2: Ecuación general de los gases

Enunciado: Un globo meteorológico lleno de helio ocupa 12 L12\ \text{L} a 1,2 atm1{,}2\ \text{atm} y 27 ∘C27\ {^\circ}\text{C}. Al ascender, la presión disminuye a 0,6 atm0{,}6\ \text{atm} y la temperatura baja a −33 ∘C-33\ {^\circ}\text{C}. Calcula el nuevo volumen del globo.

Intenta resolverlo primero. Luego revisa la resolución paso a paso.

Ejemplo 3: Ley de Dalton y presiones parciales

Enunciado: Un recipiente rígido de 10 L10\ \text{L} contiene 4,0 g4{,}0\ \text{g} de helio (He\text{He}, M=4M=4) y 4,0 g4{,}0\ \text{g} de hidrógeno (H2\text{H}_2, M=2M=2) a 300 K300\ \text{K}. Calcula:

a) La presión total de la mezcla. b) La presión parcial del hidrógeno. c) La fracción molar del helio.

Intenta resolverlo primero. Luego revisa la resolución paso a paso.

Ejemplo 4: Masa molar promedio, fracción molar y presión parcial

Enunciado: Una mezcla gaseosa de metano (CH4\text{CH}_4, M=16M=16) y propano (C3H8\text{C}_3\text{H}_8, M=44M=44) tiene una masa molar promedio de 25 g/mol25\ \text{g/mol}. Si la mezcla se encuentra en un recipiente de 8 L8\ \text{L} a 300 K300\ \text{K} y ejerce una presión total de 3 atm3\ \text{atm}, calcula:

a) La fracción molar de cada componente. b) La presión parcial del propano. c) La masa total de gas en el recipiente.

Intenta resolverlo primero. Luego revisa la resolución paso a paso.

Lo que viene

Hacia el siguiente tema

El dominio de la ecuación general, las leyes empíricas y la ley de Dalton te permitirá manejar con confianza los gases que participan en las reacciones químicas. En el siguiente tema, al clasificar reacciones y estudiar reacciones exotérmicas y endotérmicas, verás que muchas sustancias reactantes o productos son gases y que los cambios de temperatura y presión derivados de la energía liberada o absorbida se pueden analizar con las herramientas que acabamos de desarrollar.

Ir al siguiente tema: Reacciones químicas I: clasificación, reacciones exotérmicas y endotérmicas

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El porqué del tema

¿Para qué estudiamos este tema?

En el tema anterior aprendiste a describir el estado de un gas ideal mediante sus variables de estado: presión (PP), volumen (VV), temperatura absoluta (TT) y número de moles (nn), relacionadas por la ecuación de estado PV=nRTPV = nRT. También viste qué significa que un gas esté en condiciones normales y cuánto ocupa un mol de gas en esas condiciones.

Ahora vamos a dar el siguiente paso: preguntarnos qué ocurre cuando un gas cambia de estado. Por ejemplo, si un globo meteorológico sube desde el nivel del mar hasta la altura, cambian a la vez la presión exterior y la temperatura; ¿cómo calculamos su nuevo volumen? Para responder eso se usa la ecuación general de los gases ideales, que reúne las leyes empíricas de Boyle, Charles y Gay-Lussac.

Además, casi todos los gases que manejamos en la vida real son mezclas: el aire es una mezcla de nitrógeno, oxígeno, argón, dióxido de carbono y vapor de agua; el gas natural peruano es una mezcla de metano, etano, propano y otros hidrocarburos. Entonces necesitamos herramientas para saber cuánto aporta cada componente a la presión total, cómo expresar la composición mediante la fracción molar y cómo calcular presiones parciales y volúmenes parciales. Eso es lo que se conoce como ley de Dalton de las presiones parciales y la ley de Amagat de los volúmenes parciales.

Por último, estudiaremos la ley de Graham sobre difusión y efusión, que permite explicar por qué un gas liviano se escapa o se mezcla más rápido que uno pesado. Este conjunto de conceptos no solo es preguntado directamente en los exámenes de admisión, sino que es la base para trabajar con gases en reacciones químicas, que verás más adelante.


Antes de empezar

Lo que necesitas saber antes

Antes de iniciar, recordemos brevemente los conceptos del tema anterior que serán usados constantemente:

  • Gas ideal: modelo formado por partículas puntuales, sin fuerzas de atracción ni repulsión entre ellas, con choques elásticos contra las paredes del recipiente.
  • Variables de estado:
    • PP: presión, usualmente en atm, mmHg o kPa.
    • VV: volumen, usualmente en litros (L).
    • TT: temperatura absoluta, siempre en kelvin (K).
    • nn: cantidad de gas en moles.
  • Ecuación de estado de los gases ideales: PV=nRT PV = nRT donde RR es la constante universal de los gases: R=0,082 atm⋅Lmol⋅K R = 0{,}082\ \frac{\text{atm}\cdot \text{L}}{\text{mol}\cdot \text{K}} o también: R=62,4 mmHg⋅Lmol⋅K R = 62{,}4\ \frac{\text{mmHg}\cdot \text{L}}{\text{mol}\cdot \text{K}}
  • Temperatura absoluta: T(K)=T(∘C)+273T(\text{K}) = T({^\circ}\text{C}) + 273. Si la temperatura está en grados Celsius, primero debes convertirla a kelvin.
  • Condiciones normales (CN): P=1 atmP = 1\ \text{atm} y T=0 ∘C=273 KT = 0\ {^\circ}\text{C} = 273\ \text{K}.
  • Volumen molar en CN: un mol de cualquier gas ideal ocupa 22,4 L22{,}4\ \text{L} en condiciones normales.

Con esto ya puedes comprender las leyes que vienen a continuación.


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1. Las leyes empíricas de los gases

Se llama leyes empíricas a aquellas que se deducen directamente de la experimentación, sin necesidad de una teoría microscópica. Los científicos observaron que al modificar una de las variables de estado manteniendo constantes otras, se cumplen relaciones muy simples.

1.1 Ley de Avogadro: relación volumen–moles

A presión y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional a su número de moles.

V1n1=V2n2 \frac{V_1}{n_1} = \frac{V_2}{n_2}

Esto significa que si en un recipiente flexible con gas aumentas al doble el número de moles, el volumen también se duplica.

Idea central: volúmenes iguales de gases diferentes, medidos a la misma presión y temperatura, contienen el mismo número de moléculas.

Esta ley es la que explica que en condiciones normales un mol de cualquier gas ocupe 22,4 L22{,}4\ \text{L}.

1.2 Ley de Boyle–Mariotte: proceso isotérmico

La ley de Boyle estudia lo que ocurre con un gas cuando la temperatura permanece constante, es decir, en un proceso isotérmico.

Si comprimes lentamente un gas en una jeringa sellada, manteniendo constante la temperatura, observas que el volumen disminuye y la presión aumenta. Boyle encontró que la presión y el volumen son inversamente proporcionales:

P1V1=P2V2 P_1V_1 = P_2V_2

o también:

PV=constante PV = \text{constante}

Consecuencia práctica: si la presión se duplica, el volumen se reduce a la mitad; si la presión se reduce a la tercera parte, el volumen se triplica.

La gráfica presión frente a volumen es una hipérbola decreciente.

Gráfica presión-volumen (isoterma)

1.3 Ley de Charles: proceso isobárico

La ley de Charles analiza un gas cuando la presión permanece constante, es decir, en un proceso isobárico.

Imagina un globo flexible abierto a la atmósfera. Al calentarlo, su volumen aumenta; al enfriarlo, se contrae. Si la presión no cambia, el volumen de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta:

V1T1=V2T2 \frac{V_1}{T_1} = \frac{V_2}{T_2}

Importante: T1T_1 y T2T_2 deben estar en kelvin. Si usamos grados Celsius, la proporcionalidad no se cumple.

La gráfica de volumen contra temperatura absoluta es una línea recta creciente.

Gráfica V-T de un proceso isobárico (ley de Charles)

1.4 Ley de Gay-Lussac: proceso isocórico

La ley de Gay-Lussac estudia un gas cuando el volumen permanece constante, esto es, un proceso isocórico o isométrico.

Si un recipiente rígido que contiene gas se calienta, las moléculas golpean con más energía las paredes, por lo que la presión aumenta. La presión de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta cuando el volumen no cambia:

P1T1=P2T2 \frac{P_1}{T_1} = \frac{P_2}{T_2}

Este principio explica por qué las latas de aerosol tienen advertencias de no exponerlas al fuego: al aumentar la temperatura, la presión interna sube y puede producirse una explosión.

Gráfica P-T para un proceso isocórico (volumen constante)

1.5 Resumen comparativo de las leyes empíricas

Ley Variable constante Proceso Relación Fórmula
Boyle–Mariotte TT constante Isotérmico PP y VV inversamente proporcionales P1V1=P2V2P_1V_1 = P_2V_2
Charles PP constante Isobárico VV y TT directamente proporcionales V1T1=V2T2\frac{V_1}{T_1} = \frac{V_2}{T_2}
Gay-Lussac VV constante Isocórico PP y TT directamente proporcionales P1T1=P2T2\frac{P_1}{T_1} = \frac{P_2}{T_2}
Avogadro PP y TT constantes — VV y nn directamente proporcionales V1n1=V2n2\frac{V_1}{n_1} = \frac{V_2}{n_2}

Cada una de estas leyes es un caso particular de una expresión más general que veremos enseguida.


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2. La ecuación general de los gases ideales

En la práctica, al calentar o comprimir un gas, generalmente cambian dos o más variables al mismo tiempo. Por ejemplo, un globo que asciende ve cambiar simultáneamente la presión exterior y la temperatura.

De la ecuación de estado para una cantidad fija de gas (nn constante) se puede escribir:

P1V1T1=P2V2T2 \frac{P_1V_1}{T_1} = \frac{P_2V_2}{T_2}

Esta es la llamada ecuación general de los gases ideales. Se deduce de PV=nRTPV = nRT despejando la parte constante:

PVT=nR=constante \frac{PV}{T} = nR = \text{constante}

Como nn no cambia y RR es una constante universal, la cantidad PVT\frac{PV}{T} tiene el mismo valor en el estado inicial y en el estado final.

¿Cómo se resuelve un problema de ecuación general?

  1. Identifica los estados inicial y final.
  2. Convierte todas las temperaturas a kelvin.
  3. Verifica que todas las presiones estén en la misma unidad y los volúmenes también.
  4. Reemplaza en: P1V1T1=P2V2T2 \frac{P_1V_1}{T_1} = \frac{P_2V_2}{T_2}
  5. Despeja la variable pedida.

Ejemplo conceptual breve: si un gas se calienta (la temperatura absoluta aumenta) y al mismo tiempo se le aplica una presión mayor para mantenerlo en el mismo volumen, los efectos de temperatura y presión se compensan. Si, en cambio, se reduce la presión y se aumenta la temperatura, el volumen puede aumentar considerablemente.

Esta ecuación es una herramienta fundamental. Sin embargo, cuando el gas es una mezcla, necesitamos además describir qué fracción de la presión total corresponde a cada componente. Eso nos lleva a la ley de Dalton.


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3. Mezclas gaseosas y fracción molar

Una mezcla gaseosa es la reunión física de dos o más gases en un mismo recipiente. Es un sistema homogéneo: todos los componentes están en la misma fase y se distribuyen uniformemente.

Propiedades importantes de una mezcla gaseosa:

  • Cada gas conserva su identidad química.
  • Todos los gases de la mezcla ocupan el mismo volumen (el volumen del recipiente).
  • Todos los gases de la mezcla están a la misma temperatura.
  • La masa total es la suma de las masas de los componentes: mt=m1+m2+m3+… m_t = m_1 + m_2 + m_3 + \dots
  • El número total de moles es la suma de los moles de todos los componentes: nt=n1+n2+n3+… n_t = n_1 + n_2 + n_3 + \dots

Para describir la composición de una mezcla se utiliza la fracción molar.

3.1 Fracción molar XiX_i

La fracción molar de un componente indica cuántos moles de ese componente hay por cada mol de mezcla. Se calcula dividiendo el número de moles del componente entre el número total de moles:

Xi=nint X_i = \frac{n_i}{n_t}

Propiedades:

  • Es adimensional: no tiene unidades.
  • Su valor está entre 0 y 1.
  • La suma de las fracciones molares de todos los componentes es 1: X1+X2+X3+⋯+Xn=1 X_1 + X_2 + X_3 + \dots + X_n = 1

Si se multiplica por 100, la fracción molar se convierte en el porcentaje molar.

Ejemplo breve: si una mezcla contiene 3 moles de nitrógeno, 1 mol de oxígeno y 1 mol de argón, entonces nt=5n_t = 5 moles. La fracción molar de nitrógeno es:

XN2=35=0,6 X_{\text{N}_2} = \frac{3}{5} = 0{,}6

Es decir, el nitrógeno representa el 60 % de las moléculas de la mezcla.

La fracción molar es la llave para calcular presiones parciales y volúmenes parciales.


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4. Ley de Dalton de las presiones parciales

La ley de Dalton establece que, cuando una mezcla gaseosa ocupa un recipiente, cada componente ejerce una presión parcial igual a la que ejercería si estuviera solo ocupando el mismo volumen a la misma temperatura.

La presión parcial de un gas ii se denota PiP_i.

La presión total de la mezcla es la suma de las presiones parciales de todos los componentes:

Pt=P1+P2+P3+⋯+Pn P_t = P_1 + P_2 + P_3 + \dots + P_n

Interpretación microscópica: en un gas ideal las moléculas no interactúan entre sí. Por lo tanto, los choques de cada tipo de molécula contra las paredes del recipiente son independientes de la presencia de los demás gases. Cada componente aporta su propia presión, como si estuviera solo.

4.1 Relación entre presión parcial, fracción molar y presión total

Para un componente ii de una mezcla, podemos aplicar la ecuación de estado:

PiV=niRT P_i V = n_i RT

Para la mezcla total:

PtV=ntRT P_t V = n_t RT

Dividiendo miembro a miembro:

PiPt=nint=Xi \frac{P_i}{P_t} = \frac{n_i}{n_t} = X_i

Por lo tanto:

Pi=XiPt P_i = X_i P_t

Esta expresión es fundamental. Indica que la presión parcial de un gas es igual a su fracción molar multiplicada por la presión total.

Ejemplo breve: si una mezcla tiene 1 mol de helio y 4 moles de hidrógeno, la fracción molar de hidrógeno es 4/5=0,84/5 = 0{,}8. Si la presión total es 10 atm, la presión parcial del hidrógeno es:

PH2=0,8×10=8 atm P_{\text{H}_2} = 0{,}8 \times 10 = 8\ \text{atm}

4.2 Aplicación de Dalton: gases recogidos sobre agua

En el laboratorio, un gas como oxígeno o hidrógeno suele recogerse por desplazamiento de agua. El gas recogido es en realidad una mezcla del gas seco y vapor de agua, porque una parte del agua líquida se evapora.

La presión total del gas húmedo es:

Pgas huˊmedo=Pgas seco+Pvapor de agua P_{\text{gas húmedo}} = P_{\text{gas seco}} + P_{\text{vapor de agua}}

Por lo tanto:

Pgas seco=Pgas huˊmedo−Pvapor de agua P_{\text{gas seco}} = P_{\text{gas húmedo}} - P_{\text{vapor de agua}}

La presión de vapor del agua depende de la temperatura y se encuentra en tablas. A 25 °C, por ejemplo, la presión de vapor del agua es aproximadamente 23,8 mmHg23{,}8\ \text{mmHg} [VERIFICAR: dato de referencia; en los exámenes suele darse cuando se necesita]. Este es un uso directo de la ley de Dalton: el gas seco y el vapor de agua ejercen presiones parciales que se suman.

Recogida de un gas por desplazamiento de agua


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5. Volúmenes parciales: ley de Amagat

Así como se puede hablar de presión parcial, también se define el volumen parcial de un componente en una mezcla gaseosa.

El volumen parcial de un gas es el volumen que ocuparía ese gas si estuviera solo, pero a la misma presión y temperatura de la mezcla.

La ley de Amagat establece que el volumen total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volúmenes parciales de sus componentes:

Vt=V1+V2+V3+⋯+Vn V_t = V_1 + V_2 + V_3 + \dots + V_n

A partir de la ecuación de estado, se obtiene una relación análoga a la de las presiones parciales:

Vi=XiVt V_i = X_i V_t

Es decir, el volumen parcial de un componente es su fracción molar multiplicada por el volumen total.

Ejemplo breve: si una mezcla gaseosa ocupa 20 L20\ \text{L} y la fracción molar de oxígeno es 0,250{,}25, entonces el volumen parcial del oxígeno es:

VO2=0,25×20=5 L V_{\text{O}_2} = 0{,}25 \times 20 = 5\ \text{L}

Cuidado: en la mezcla real todos los gases ocupan juntos los 20 L20\ \text{L}. El volumen parcial de 5 L5\ \text{L} no significa que el oxígeno esté separado en una esquina del recipiente; es una magnitud teórica que indica cuánto volumen le correspondería si estuviera solo.


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6. Masa molar promedio de una mezcla gaseosa

Cuando se tiene una mezcla de gases, es útil definir una masa molar promedio o aparente Mˉ\bar{M}, que es la masa en gramos de un mol de mezcla.

Hay dos formas equivalentes de calcularla:

Primera: a partir de la masa total y los moles totales:

Mˉ=mtnt \bar{M} = \frac{m_t}{n_t}

Segunda: como promedio ponderado de las masas molares de los componentes, usando sus fracciones molares:

Mˉ=X1M1+X2M2+X3M3+… \bar{M} = X_1 M_1 + X_2 M_2 + X_3 M_3 + \dots

Ejemplo breve: en una mezcla con fracciones molares 0,50{,}5 de oxígeno (M=32M = 32) y 0,50{,}5 de nitrógeno (M=28M = 28), la masa molar promedio es:

Mˉ=0,5×32+0,5×28=16+14=30 g/mol \bar{M} = 0{,}5 \times 32 + 0{,}5 \times 28 = 16 + 14 = 30\ \text{g/mol}

Esto permite aplicar la ecuación de gases a la mezcla como si fuera un solo gas con masa molar Mˉ\bar{M}, usando nt=mt/Mˉn_t = m_t / \bar{M}.


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7. Densidad de un gas y de una mezcla

La densidad ρ\rho de un gas se puede obtener a partir de la ecuación de estado. Como n=m/Mn = m/M, se tiene:

PV=mMRT PV = \frac{m}{M}RT

Despejando la densidad m/Vm/V:

ρ=mV=PMRT \rho = \frac{m}{V} = \frac{PM}{RT}

Para una mezcla gaseosa se usa la masa molar promedio Mˉ\bar{M}:

ρmezcla=PMˉRT \rho_{\text{mezcla}} = \frac{P\bar{M}}{RT}

En condiciones normales (1 atm1\ \text{atm} y 273 K273\ \text{K}), la densidad de un gas es simplemente:

ρCN=M22,4 g/L \rho_{\text{CN}} = \frac{M}{22{,}4}\ \text{g/L}

Ejemplo breve: la densidad del oxígeno en condiciones normales es:

ρO2=32 g/mol22,4 L/mol≈1,43 g/L \rho_{\text{O}_2} = \frac{32\ \text{g/mol}}{22{,}4\ \text{L/mol}} \approx 1{,}43\ \text{g/L}

Esta relación es útil para comparar qué gas es más pesado o liviano que otro.


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8. Difusión y efusión: ley de Graham

La difusión es el proceso por el cual un gas se mezcla espontáneamente con otro debido al movimiento aleatorio de sus moléculas. Por ejemplo, cuando se abre un frasco de perfume, el olor se propaga poco a poco por la habitación.

La efusión es la salida de un gas a través de un orificio pequeño hacia el vacío o a una zona de menor presión.

La ley de Graham establece que la velocidad de difusión o de efusión de un gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su masa molar:

r1r2=M2M1 \frac{r_1}{r_2} = \sqrt{\frac{M_2}{M_1}}

Como la densidad de un gas es proporcional a su masa molar a iguales condiciones de presión y temperatura, también se puede escribir:

r1r2=ρ2ρ1 \frac{r_1}{r_2} = \sqrt{\frac{\rho_2}{\rho_1}}

Interpretación: a una misma temperatura, dos gases tienen la misma energía cinética promedio. Como la energía cinética es:

Ec=12mv2 E_c = \frac{1}{2}mv^2

las moléculas más livianas se mueven más rápido. Por eso el hidrógeno, con masa molar muy pequeña, escapa mucho más rápido que el dióxido de carbono.

Difusión y efusión en la vida cotidiana: los globos inflados con helio se desinflan más rápido que los inflados con aire, porque el helio, al ser más liviano, efunde más velozmente a través de los poros del material.


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9. Mezclas gaseosas, presión parcial y presión de vapor

Un caso particular importante de la ley de Dalton es el de la humedad relativa, que relaciona la presión parcial del vapor de agua en el aire con la presión de saturación a esa misma temperatura.

La humedad relativa se define como:

HR=PH2OPsaturacioˊn×100 HR = \frac{P_{\text{H}_2\text{O}}}{P_{\text{saturación}}} \times 100

donde:

  • PH2OP_{\text{H}_2\text{O}} es la presión parcial real del vapor de agua en el aire.
  • PsaturacioˊnP_{\text{saturación}} es la máxima presión de vapor de agua posible a esa temperatura, es decir, la presión de vapor cuando el aire está saturado de humedad.

Si HR=100 %HR = 100\ \%, el aire está saturado y ya no admite más vapor de agua; ese es el punto donde se forma rocío o escarcha.

En problemas de gases recogidos sobre agua, la ley de Dalton se combina con la presión de vapor del agua para calcular la presión del gas seco.


Cuidado

Errores frecuentes

  1. Usar temperaturas en grados Celsius en las leyes de Charles, Gay-Lussac o en la ecuación general. Las leyes de los gases exigen temperatura absoluta en kelvin. Siempre convierte: T(K)=T(∘C)+273T(\text{K}) = T({^\circ}\text{C}) + 273.

  2. Creer que en la ley de Boyle la presión y el volumen son directamente proporcionales. Son inversamente proporcionales: si la presión aumenta, el volumen disminuye.

  3. Calcular la fracción molar usando masas en lugar de moles. La fracción molar es ni/ntn_i/n_t, no mi/mtm_i/m_t. Primero convierte las masas a moles.

  4. Confundir presión parcial con porcentaje. La presión parcial en atm o mmHg no es directamente el porcentaje. Por ejemplo, si Xi=0,8X_i = 0{,}8, la presión parcial es 0,80{,}8 veces la presión total, no 80 atm80\ \text{atm}.

  5. Olvidar que la suma de fracciones molares debe ser 1. Si obtienes una suma distinta de 1, revisaste mal los moles.

  6. Pensar que cada gas de una mezcla ocupa su volumen parcial en zonas separadas del recipiente. En una mezcla gaseosa todos los gases ocupan todo el volumen del recipiente. El volumen parcial es una magnitud teórica.

  7. Invertir la relación de masas molares en la ley de Graham. La velocidad del gas más liviano es mayor. Por lo tanto, el cociente de velocidades debe llevar en el numerador la raíz de la masa molar del gas más pesado.

  8. Despejar mal en la ecuación general. Si la temperatura aumenta y la presión disminuye, el volumen debe aumentar. Verifica el sentido físico del resultado, no solo el valor numérico.


Aprende resolviendo

Ejemplos resueltos

Ejemplo 1: Ley de Gay-Lussac

Enunciado: Un cilindro rígido de 20 L20\ \text{L} contiene gas nitrógeno a 3 atm3\ \text{atm} a 27 ∘C27\ {^\circ}\text{C}. Si se calienta hasta 127 ∘C127\ {^\circ}\text{C}, manteniendo constante el volumen, ¿cuál será la presión final?

Intenta resolverlo primero. Luego revisa la resolución paso a paso.

Ejemplo 2: Ecuación general de los gases

Enunciado: Un globo meteorológico lleno de helio ocupa 12 L12\ \text{L} a 1,2 atm1{,}2\ \text{atm} y 27 ∘C27\ {^\circ}\text{C}. Al ascender, la presión disminuye a 0,6 atm0{,}6\ \text{atm} y la temperatura baja a −33 ∘C-33\ {^\circ}\text{C}. Calcula el nuevo volumen del globo.

Intenta resolverlo primero. Luego revisa la resolución paso a paso.

Ejemplo 3: Ley de Dalton y presiones parciales

Enunciado: Un recipiente rígido de 10 L10\ \text{L} contiene 4,0 g4{,}0\ \text{g} de helio (He\text{He}, M=4M=4) y 4,0 g4{,}0\ \text{g} de hidrógeno (H2\text{H}_2, M=2M=2) a 300 K300\ \text{K}. Calcula:

a) La presión total de la mezcla. b) La presión parcial del hidrógeno. c) La fracción molar del helio.

Intenta resolverlo primero. Luego revisa la resolución paso a paso.

Ejemplo 4: Masa molar promedio, fracción molar y presión parcial

Enunciado: Una mezcla gaseosa de metano (CH4\text{CH}_4, M=16M=16) y propano (C3H8\text{C}_3\text{H}_8, M=44M=44) tiene una masa molar promedio de 25 g/mol25\ \text{g/mol}. Si la mezcla se encuentra en un recipiente de 8 L8\ \text{L} a 300 K300\ \text{K} y ejerce una presión total de 3 atm3\ \text{atm}, calcula:

a) La fracción molar de cada componente. b) La presión parcial del propano. c) La masa total de gas en el recipiente.

Intenta resolverlo primero. Luego revisa la resolución paso a paso.

Lo que viene

Hacia el siguiente tema

El dominio de la ecuación general, las leyes empíricas y la ley de Dalton te permitirá manejar con confianza los gases que participan en las reacciones químicas. En el siguiente tema, al clasificar reacciones y estudiar reacciones exotérmicas y endotérmicas, verás que muchas sustancias reactantes o productos son gases y que los cambios de temperatura y presión derivados de la energía liberada o absorbida se pueden analizar con las herramientas que acabamos de desarrollar.

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1En un recipiente rígido se tiene una mezcla de helio (\(He\)) y neón (\(Ne\)). Si la presión total de la mezcla es 5 atm y la presión parcial del helio es 2 atm, determine la masa de neón, en gramos, presente en el recipiente. Considere que hay 0,8 g de \(He\). Datos de masa molar: \(He=4\), \(Ne=20\) g/mol.UNMSM Sin procesoAvanzado
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3Una mezcla gaseosa está formada por 1,6 g de metano (\(CH_4\)) y 2,2 g de dióxido de carbono (\(CO_2\)). Determine la densidad de la mezcla en condiciones normales, en g/L. Datos: masas molares \(CH_4=16\), \(CO_2=44\) g/mol; volumen molar en condiciones normales = 22,4 L/mol.UNMSM Sin procesoAvanzado